白彦镇位于东经117°33"，北纬35°14"。地处平邑县南部，沂蒙山区西南边缘，沂河水系温凉河上游。

地处三市（临沂市、枣庄市、济宁市）四县（平邑县、山亭区、滕州市、邹城市）交界处，由原白彦、山阴、黄坡三个乡镇整体合并而成，系省级中心镇，东与魏庄乡、郑城镇为邻，南靠枣庄市，西与济宁市接壤，北临流峪镇，距县城35公里。境内地貌类型多样，具有明显的山区特点，除温凉河两岸有部分平原外，多部为山地丘陵地形。

全镇总面积196.2平方公里，耕地面积为4688公顷，占总面积的26.6 %。 共有40个行政村，144个自然村（182个村小组）。